车祸私了签订的一次性赔偿协议书，在双方自愿，内容合法的前提下，具有完全的法律效力。根据《中华人民共和国民法典》第一百四十三条，具备下列条件的民事法律行为有效，行为人具有相应的民事行为能力，意思表示真实，不违反法律，行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。私了协议本质上属于民事合同，只要满足上述三个条件，对双方当事人均产生法律约束力。
根据《中华人民共和国民法典》第五百零二条，依法成立的合同，自成立时生效，但是法律另有规定或者当事人另有约定的除外。私了协议一旦由双方签字确认，即发生法律效力，任何一方不得随意反悔。根据《中华人民共和国民法典》第一千一百六十五条，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。私了协议本质上是双方对侵权责任的协商处置，具有终局效力。
协议有效的核心前提是双方意思表示真实且自愿。根据《中华人民共和国民法典》第一百四十六条，行为人与相对人以虚假的意思表示实施的民事法律行为无效。以虚假的意思表示隐藏的民事法律行为的效力，依照有关法律规定处理。也就是说，如果私了过程中存在欺诈，胁迫等情形导致一方并非真实意愿签字，该协议的效力将受到质疑。
根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十条，在道路上发生交通事故，未造成人身伤亡，当事人对事实及成因无争议的，可以即行撤离现场，恢复交通，自行协商处理损害赔偿事宜。这条法律明确赋予了当事人私了的权利，私了协议是法律认可的事故处理方式之一，与交警调解，法院判决具有同等的法律地位。
协议中约定的一次性赔偿，赔偿后不再追究任何责任的条款，在法律上属于有效的免责条款。根据《中华人民共和国民法典》第五百零六条，合同中的下列免责条款无效，造成对方人身损害的，因故意或者重大过失造成对方财产损失的。但在双方自愿且已实际履行赔偿义务的情况下，该免责条款对已知损害部分完全有效。
协议的法律效力还取决于赔偿金额是否合理。根据《中华人民共和国民法典》第一百五十一条，一方利用对方处于危困状态，缺乏判断能力等情形，致使民事法律行为成立时显失公平的，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。如果赔偿金额明显低于实际损失，受损方有权在法定期限内申请撤销协议。
私了之后再出问题是否还有责任，关键在于后续出现的损害是否属于签约时已经预见或应当预见的范围。根据《中华人民共和国民法典》第一千一百六十五条，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。根据《中华人民共和国民法典》第一千一百七十九条，侵害他人造成人身损害的，应当赔偿医疗费，护理费，交通费，营养费，住院伙食补助费等为治疗和康复支出的合理费用。
根据《中华人民共和国民法典》第一百四十七条，基于重大误解实施的民事法律行为，行为人有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。如果私了时伤情尚未完全显现，后续发现了签约时不知道的隐蔽伤害，这属于重大误解的范畴。受伤方可以在知道或应当知道撤销事由之日起九十日内向法院申请撤销原协议，重新主张赔偿。
根据《中华人民共和国民法典》第一百五十一条，一方利用对方处于危困状态，缺乏判断能力等情形，致使民事法律行为成立时显失公平的，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。如私了时伤者处于昏迷或严重疼痛状态，被迫接受了远低于实际损失的赔偿金额，该协议可被撤销。
根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十四条，对交通事故损害赔偿的争议，当事人可以请求公安机关交通管理部门调解，也可以直接向人民法院提起民事诉讼。私了协议不是终结一切争议的万能shield，它只对签约时已知的损害范围有效。对于签约后新发现的，签约时无法预见的损害，法律允许受损方另行索赔。
根据最高人民法院关于审理道路交通事故损害赔偿案件适用法律若干问题的解释，交通事故私了后，当事人以协议存在重大误解或显失公平为由请求撤销的，人民法院应予支持。但撤销的范围仅限于超出原协议赔偿范围的新增损失部分，已赔偿的项目不能重复主张。
如果私了时双方已经对全部伤情进行了专业评估，且赔偿金额充分覆盖了所有可预见的损失，后续再出问题原则上与对方无关。根据《中华人民共和国民法典》第五百零九条，当事人应当按照约定全面履行自己的义务。协议已明确写明一次性了结，双方不再追究任何责任，该条款对已知损害具有终局效力。