员工在工作时间使用手机是否构成可被辞退的严重违纪，取决于用人单位规章制度是否合法有效、行为是否达到严重程度以及解除程序是否合规。如果公司仅因员工短暂使用手机即单方解除劳动合同，且未履行警告、教育等梯度惩戒程序，通常会被认定为违法解除。