主动自首与准自首核心区别在于到案方式和人身自由状态不同。主动自首是犯罪后尚未被发觉或被发觉但未被讯问时主动将自己置于司法机关控制之下。准自首则是已被采取强制措施或正在服刑期间如实供述司法机关尚未掌握的其他罪行。