给我妹妹咨询一下关于离婚的问题：他和她老公协议离婚，两个人私下签订的离婚协议，并且已经领了离婚证，但是她老公现在反悔了，之前承诺的条件都不答应了，协议同意把新房子给我妹妹，但是现在她老公一家子拿着钥匙不放，我妹妹连门都进不去，请问他们的协议生效吗？我妹妹应该采取什么样的方法对付他们这种无赖行为呢？