已经工作三年的，未签劳动合同的，不能要求用人单位支付二倍工资赔偿。劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，二倍赔偿入职已满二年即已过，不受法律保护。
法律依据
《劳动争议仲裁调解法》第二十七条
劳动争议仲裁的时效为一年，从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。
不签劳动合同是违法的。用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系，应当订立书面劳动合同，最迟不能超过一个月。用人单位与劳动者在用工前订立劳动合同的，劳动关系自用工之日起建立。
法律依据
《中华人民共和国劳动合同法》第七条
用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系。用人单位应当建立职工名册备查。
第十条
建立劳动关系，应当订立书面劳动合同。
已建立劳动关系，未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。
用人单位与劳动者在用工前订立劳动合同的，劳动关系自用工之日起建立。
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