自愿加班并非用人单位不支付加班费的绝对理由，关键在于加班是否符合法定支付加班费的情形。
根据《中华人民共和国劳动法》第四十一条规定，用人单位由于生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间，一般每日不得超过一小时。因特殊原因需要延长工作时间的，在保障劳动者身体健康的条件下延长工作时间每日不得超过三小时，但是每月不得超过三十六小时。此规定表明，加班需用人单位与劳动者协商一致，即使劳动者自愿，若未经协商程序，用人单位单方面安排加班仍需支付加班费。
从加班性质看，如果用人单位因生产经营需要安排劳动者加班，无论劳动者是否自愿，都应视为用人单位安排的工作任务。劳动者在完成用人单位安排的工作任务过程中延长工作时间，属于加班范畴，用人单位应支付相应加班费。因为劳动者与用人单位存在劳动关系，劳动者有义务服从用人单位合理的工作安排，用人单位有责任保障劳动者获得合理报酬。
如果劳动者自愿加班是出于个人原因，如完成个人未完成的工作、提升个人技能等，且未得到用人单位的安排或同意，这种情况下一般不属于法律规定的加班情形，用人单位无需支付加班费。但用人单位不能以此为由，强制要求劳动者自愿加班，否则可能构成违法用工。
用人单位对劳动者加班情况负有举证责任。如果用人单位主张劳动者是自愿加班且无需支付加班费，需提供充分证据证明加班未经过其安排或同意。否则，应承担不利法律后果，支付劳动者加班费。
自愿加班能否要求用人单位支付加班费，取决于加班是否符合法定支付加班费的条件。
如果劳动者自愿加班是用人单位安排或同意的，即使劳动者主动提出加班，也视为用人单位安排的工作任务。根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条规定，有下列情形之一的，用人单位应当按照下列标准支付高于劳动者正常工作时间工资的工资报酬：安排劳动者延长工作时间的，支付不低于工资的百分之一百五十的工资报酬;休息日安排劳动者工作又不能安排补休的，支付不低于工资的百分之二百的工资报酬;法定休假日安排劳动者工作的，支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。在此情况下，劳动者有权要求用人单位按照上述标准支付加班费。
如果劳动者自愿加班未经用人单位安排或同意，且加班行为与用人单位的工作任务无关，一般不能要求用人单位支付加班费。因为这种情况下，劳动者加班是个人行为，未给用人单位创造额外价值，用人单位没有支付加班费的义务。但用人单位不能利用这一点，变相要求劳动者无偿加班，否则可能违反劳动法律法规。
劳动者主张自愿加班要求支付加班费时，需承担举证责任。劳动者应提供加班的相关证据，如考勤记录、工作安排通知、与用人单位沟通加班的记录等，以证明加班是用人单位安排或同意的。如果劳动者无法提供充分证据，可能面临败诉风险。
用人单位不得以劳动者自愿加班为由，拒绝支付符合法定情形的加班费。如果用人单位存在这种违法行为，劳动者可以向劳动监察部门投诉，由劳动监察部门责令用人单位支付加班费，并可对用人单位进行处罚。劳动者也可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，通过法律途径维护自己的合法权益。